南京林业大学研究生，南京林业大学研究生院
近日，南京林业大学理学院功能高分子材料研究团队在化学领域顶级期刊《Angewandte Chemie International Edition》（中文译名《德国应用化学》，影响因子：15.336）上发表题为“The Mechanochemistry of Carboranes”的研究论文。理学院化学与材料科学系沙野副教授为第一作者兼通讯作者，理学院硕士生周洲为共同第一作者，南京农业大学李翔副教授和南京大学燕红教授为共同通讯作者。我校为第一完成单位。该项目得到国家自然科学基金、江苏省自然科学基金、江苏省高校自然科学研究面上项目、江苏省双创博士项目、南京林业大学标志性成果培育项目的资助。
闭式笼状碳硼烷(C2B10H12) 发现于上世纪60年代，传统上碳硼烷被认为是一个“刚性”且力学惰性的分子。近年来，随着“超级共价键(hyper covalent bond)”理论的发展，碳碳键(C-C bond)键长的极限不断被突破，邻位碳硼烷中的碳碳键是一类非典型共价键，键长超过传统碳碳单键的长度~5%，解离能可能低于传统碳碳键的解离能，为探究其力学响应性提供可能。
团队通过可控聚合方法将邻位碳硼烷接枝到聚合物链中心，使用高分子超声力化学方法对高分子链施加拉力，结合多种光谱学证据与超声动力学证据首次证实了邻位碳硼烷受力易解离的特征。研究发现，邻位碳硼烷中碳碳键的力学强度为1.40 nN，远低于传统碳碳单键的力学强度(6~7 nN)，碳碳键的解离进一步触发了整个笼子的解离，解离后获得高亲电活性的硼簇中间体，可用于触发级联反应(reaction cascade)。同时，团队通过DFT计算，揭示了解离的机理为均相解离。研究开发了新型邻位碳硼烷力敏团(mechanophore)，证实了热力学极其稳定的碳硼烷在特定受力方向下会变得“柔软”，为活化碳硼烷笼型结构提供了新思路，也为开发基于“超级共价键”的力学响应材料奠定基础。
来源：南京林业大学
文章链接：
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202203169
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